לאחר שחרורו מצה"ל עבד לתקופה קצרה כסוכן ביטוח והחל בלימודי משפטים באוניברסיטת תל אביב. ב-1974 סיים את לימודיו ולאחר תקופת התמחות הוסמך כעורך דין. ב-1976 הקים משרד עורכי דין פרטי אשר התמחה בתחום הנדל"ן. בראשית שנות ה-80 החל לעסוק ביזמות נדל"ן, תחילה בבנייני מגורים ולאחר מכן בהקמת מרכזים מסחריים. ב-1987 היה שותף לקבוצת משקיעים אשר רכשה את בנק כרמל למשכנתאות, זאת מתוך מטרה שישמש מקור למימון השקעותיו בתחום הנדל"ן (ב-1995 מכר כצמן את אחזקותיו בבנק).
ב-1986 הצטרף לרעייתו (ילידת ארה"ב) כאשר זו נסעה להתמחות ברפואת ילדים בבית חולים במיאמי, ארה"ב. באותן שנים היה נתון שוק הנדל"ן בארה"ב בשפל דרמטי וכצמן ראה במצב זה הזדמנות עסקית והחל בפעילות כמשקיע נדל"ן. ב-1990 ביצע את ההשקעה המשמעותית הראשונה בשוק האמריקאי כאשר רכש מרכז מסחרי במיאמי. לצורך מימון השקעותיו רכש כצמן את החברה הציבורית גזית גלוב, באותה עת שלד בורסאי בלבד ובאמצעותה גייס הון מגופי ההשקעה מוסדיים.
במהלך שנות ה-90 המשיך כצמן לבצע רכישות של נכסי נדל"ן מניב בארה"ב וקנדה, רובם ככולם מרכזים מסחריים וקניונים. פעילותו כמשקיע ויזם, אשר התאפיינה ברמת מינוף גבוהה, הצליחה להפכו תוך שנים ספורות לבעליהם של נכסי נדל"ן מניב בשווי מיליארדי דולרים ולבעל הון אישי בסך מאות מליוני ש"ח.
את פעילותו בתחום הנדל"ן מנהל כצמן באמצעות חברה בשם נורתסטאר, דרכה הוא שולט בחברת החזקות ציבורית בשם גזית גלוב, המאגדת מספר חברות וחברות בת, חלקן נסחרות בבורסות ניו יורק ותל אביב וחלקן חברות פרטיות. בין החברות הבולטות בגזית גלוב: Equity One- מחזיקה בנכסי נדל"ן בארה"ב, First Capital Realty- מחזיקה בנכסי נדל"ן בקנדה, -Atrium מחזיקה בנכסי נדל"ן במזרח ומרכז אירופה, Citycon- מחזיקה בנכסי נדל"ן בצפון אירופה, גזית ברזיל- מחזיקה בנכסי נדל"ן בברזיל וגזית גלוב ישראל- מחזיקה בנכסי נדל"ן בישראל.
ב-1998 הוביל כצמן את הנפקתה של Equity One בבורסה של ניו יורק. במהלך שנות ה-2000, בהובלתו של כצמן הרחיבה גזית גלוב את פעילותה גם לשוק הנדל"ן המסחרי בברזיל, במדינות סקנדינביה, במדינות מרכז ומזרח אירופה ומדינות נוספות.
ב-2007 ביצע כצמן, באמצעות חברת נורתסטאר, רכישה של כ-20 אחוזים ממניות חברת האנרגיה אורמת, תמורת כ-1.16 מיליארד ש"ח, זאת במטרה לבצע השתלטות עוינת על החברה, אולם מייסדי החברה, יהודית ויהודה ברוניצקי, הצליחו לסכל את המהלך. בשנים לאחר מכן מכרה נורתסטאר את מרבית אחזקותיה באורמת ורשמה הפסד על השקעתה בחברה. ב-2007 רכשה גזית גלוב את השליטה בחברת הבנייה א.דורי. ב-2016, לאחר מספר שנים בהן רשמה החברה הפסדים ניכרים נמכרה א.דורי לאיש העסקים עמוס לוזון ב-10 מליון ש"ח בלבד.
ב-2008, בעקבות המשבר החריף שפקד את משק העולמי ובמיוחד את שוק הנדל"ן בארה"ב ואירופה, ספגה גזית גלוב הפסדים בלתי מבוטלים, אולם בשנים לאחר מכן, עם התאוששות הכלכלה העולמית, הצליחה לשוב לאיתנות פיננסית ולרשום רווחים. ב-2011 הונפקה גזית גלוב (שנסחרה עד אז בבורסה בתל אביב) גם בבורסת ניו יורק.
נכון ל-2017 מחזיקה גזית גלוב בכ-110 נכסי נדל"ן מסחרי, בשווי כללי של כ-37 מיליארד ש"ח.
בפעילותה של גזית גלוב קיים כצמן שותפות רבת שנים עם ידידו מילדות, איש העסקים דורי סגל. ב-2018 פורסם כי הסכם השותפות בין השניים הגיע לקיצו וכי מאותה עת מחזיק כצמן לבדו במעמד בעל השליטה בחברת נורתסטאר. זמן קצר לפני כן סיים סגל את תפקידו כמנכ"ל גזית גלוב וכצמן, ששימש עד אז כיושב-ראש החברה, תפס את מקומו בתפקיד זה.
ב-2017 העריך מגזין "פורבס ישראל" את הונו של כצמן בכ-1.7 מיליארד ש"ח.
פעילות פילנתרופית
ב-2011 תרם כצמן סכום ניכר למרכז הבינתחומי בהרצליה אשר שימש להקמת מכון
חיים כצמן גזית גלוב לחקר נדל"ן. על תרומתו קיבל את התואר- עמית כבוד של המרכז הבינתחומי הרצליה.
לאחר פטירתה של רעיית ממחלת סרטן תרם כצמן 25 מיליוני דולרים להקמת "בית שולמית", מרכז טיפול בילדים חולי סרטן בבית חולים העמק בעפולה.
כיהן חבר בחבר הנאמנים של אוניברסיטת תל אביב.
